氧化还原滴定法思维导图
氧化还原滴定法
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思维导图大纲
氧化还原滴定法思维导图模板大纲
氧化还原平衡
概述
可逆电对：可迅速建立起氧化还原平衡，其电势基本符合能斯特公式计算出的理论电势。
不可逆点对：不能在氧化还原反应的任意瞬间建立起真正的平衡，其实际电势与能斯特公式计算的理论电势相差较大。
对称点对：氧化态与还原态的系数相同的电对。Fe3+ + e = Fe2+
不对称点对： 氧化态与还原态的系数不同的电对。Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O
条件电势
能斯特方程式
在氧化还原滴定反应中，存在着两个电对。可以用Nernst方程式来计算各电对的电极电势：Ox+ze=Red
条件电极电势
考虑到离子强度的影响
a(Ox)和a(Red) 表示氧化态和还原态的活度，即在反应中发挥作用的有效浓度
a(Ox)=[Ox]·γ(Ox)，a(Red)=[Red] γ(Red)，γ:活度系数<1
考虑到副反应的影响：当 [Ox]’= [Red]’=1 时上式中的γ和α在特定条件下是一固定的数值,因而可以将等式右端前两项合并为一个新常数 :称为条件电极电势，它是在给定实验条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1或它们的浓度比为1时，校正了各种外界因素影响后的实际电位。
氧化还原反应平衡常数：进行得越完全，反应物转化率越大条件平衡常数是氧化还原反应进行的程度。 可用平衡常数的大小来衡量，氧化还原反应的平衡常数可根据能斯特方程式从有关电对的标准电极电位或条件电极电位求得。
化学计量点时反应进行的程度：到达化学计量点时，反应进行的程度可由氧化型和还原型浓度的比值来表示，该比值根据平衡常数求得。也可由两个半反应的电位差来表示。
影响氧化还原速率的因素：
氧化反应滴定原理
氧化还原滴定指示剂
自身指示剂：标准溶液自身颜色指示滴定终点的物质叫自身指示剂。
特殊指示剂：本身无氧化/还原性，但与氧化剂/还原剂作用生成有色物质指示终点的物质。
氧化指示剂
定义：本身有氧化还原性且氧化型和还原型具有不同颜色的物质。
氧化还原指示剂的选择原则:指示剂的变色点与滴定的等量点应尽量接近或氧化还原指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内。
氧化还原滴定曲线
氧化还原滴定曲线的特点:在氧化还原滴定中,随着滴定剂的加入和反应的进行,物质的氧化态和还原态的浓度逐渐变化，有关电对的电位也随之不断的改变,这种变化可用氧化还原滴定曲线来表示。即以加入的标准溶液的体积为横坐标,以体系的电极电势为纵坐标所绘制的滴定曲线,可根据能斯特方程通过理论计算绘制。
氧化还原滴定的预处理
氧化还原滴定的应用
高锰酸钾法
标液：KMnO4,测：还原剂，指示剂：KMnO4
介质：强酸性 H2SO4。MnO4- + 8 H+ +5e = Mn2+ + 4H2O+[H+] ↗φ ↗
优点
(1) 氧化能力强，被测物范围广
(2) KMnO4可作为自身指示剂
缺点
(1) 非基准物质（不纯）
(2) 不稳定（标准溶液不能长期保存）
(3) 不宜在HCl介质中进行滴定
(4) 选择性差
重铬酸钾法
标液：K2Cr2O7,测：还原剂，指示剂：二胺磺酸钠
介质：强酸性 H2SO4，HCI
K2Cr2O7溶液发黄色，Cr3+绿色，不如KMnO4紫色敏锐，所以外加指示剂
碘量法
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