第十一章：配位化合物思维导图
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思维导图大纲
第十一章：配位化合物思维导图模板大纲
配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂、种类繁多、用途极为广泛的化合物，过去称为络合物
配合物的基本概念
配合物的结构特征
简单配合物：单齿配体与一个中心原子配位形成的配合物称为简单配合物
混配配合物：两种或两种以上的配体与中心原子配位形成的配合物称为混配配合物
螯合物：多齿配体与中心原子配位形成具有环状结构的配合物称为螯合物
多核配合物：含有多个中心原子的配合物称为多核配合物
配合物的组成
内层和外层
内层：中心原子和配体组成配合物内层
外层：内层中心原子和配体之间以配位键结合，在水溶液中不易解离，内外层之间以离子键相结合，在水溶液中全部解离
中心原子：具有空轨道，可接受弧对电子，大多为过度金属的阳离子或原子
配位原子：提供弧对电子与中心原子直接形成配位键，一般为电负性大的非金属原子
配位体：与中心原子以配位键相结合的中性分子或阴离子
配体数：与配位原子的个数及形成配位键的数目有关
配体的分类
单齿配体：只含有一个配位原子
多齿配体：含有两个或两个以上配位原子
配位数
配体原子的数目；配位键的数目
单齿配体：配位数=配体数
多齿配体：配位数≠配体数
配合物的命名
配合物整体按无机化合物的命名原则：“某化某”、“某酸”、“氢氧化某”和“某酸某”
内界的命名顺序：配体数——配体名称——“合”——中心原子
配体的命名顺序
先无机后有机，先简单后复杂
先阴离子后中性分子
同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列
配合物的化学键理论
基本要点
中心原子M提供空轨道，配体L提供弧对电子，形成配位键M——L
为了增强成键能力，中心原子采用杂化轨道成键
配合物的空间构型取决于中心原子的杂化类型
外轨型配合物：中心原子全部用最外层空轨道杂化成键，单电子数多，也称为高自旋配合物
內轨型配合物：中心原子用（n-1）d和ns、np杂化成键，单电子数少，也称为低自旋配合物
稳定性：內轨型配合物>外轨型配合物
晶体场理论
理论要点
中心原子与配体之间以静电作用力相结合
由于配体静电场的影响，使中心原子轨道的伸展方向和能量发生了改变，导致d轨道发生能级分裂
中心原子d电子在分裂后的轨道上重新排布，系统能量降低，更有利于配合物的形成
影响分裂能的因素
中心原子半径，半径越大，分裂能越大
中心原子电荷数，中心原子电荷数越高，分裂能越大
配体的场强，场强越大，分裂能越大
配位平衡
配合物的稳定常数
总稳定常数：Ks越大，配合物越稳定
累积稳定常数
配位平衡的移动
溶液酸度的影响
酸效应：因溶液酸度增大使配离子解离的作用
溶液的酸度愈大，配离子愈不稳定；溶液的碱性越强，配离子越不稳定
水解效应：因金属离子与溶液中的氢氧根离子结合而使配离子解离的作用。Ksp愈小，水解效应越明显
在保证不生成氢氧化物沉淀的前提下提高溶液pH值，以保证配离子的稳定性
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