中药化学知识：强心苷的呈色反应思维导图

一般在无水条件下，强心苷经强酸、中等强度的酸，Lweis酸的作用，甾体母核脱水形成双键，由于双键位移，缩合等形成较长的共轭双键系统，并在浓酸溶液中形成多烯正碳离子的盐而呈现一系列的颜色变化。

①Liebermann-Burchard反应：将样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐（1：20），产生红？紫？蓝？绿？污绿等颜色变化，最后褪色。

②Salkowski反应：样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光……

③Rosenheim反应：样品和25%三氯醋酸的乙醇溶液反应可显红色至紫色。将25%三氯醋酸乙醇液和3%氯胺T（chloramine T）水溶液以4：1混合，喷在滤纸上与强心苷反应，干后90℃加热数分钟，于紫外光下观察，可显黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光，反应较为稳定，且可用于毛地黄强心苷类的区别

④三氯化锑或五氯化锑反应：将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60——70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。

甲型强心苷类由于C17侧链上有一不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。乙型强心苷无此类反应产生。

①Keller-Kiliani反应：强心苷溶于含少量FeCl3的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。如有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。此反应只对游离的2-去氧糖，或在反应的条件下能水解出2-去氧糖的强心苷显色。

②对-二甲氨基苯甲醛反应：将强心苷醇溶液滴在滤纸上，干后，喷对-二甲氨基苯甲醛试剂（1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸4：1），并于90℃加热30秒钟，如有2-去氧糖，可显灰红色斑点。

③占吨氢醇（xanthydrol）反应：取强心苷固体样品少许，加 占吨氢醇试剂（10mg占吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸），置水浴上加热3分钟，只要分子中有2-去氧糖都能显红色。

④过碘酸-对硝基苯胺反应：过碘酸能强心苷分子中的2-去氧糖氧化生成丙二醛，再与对硝基苯胺缩合而呈黄色。