苷键的酸催化水解的难易规律--中药化学思维导图

（1）按苷原子不同，酸催化水解的易难顺序：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。N 原子碱性强，易接受质子，水解速度最快，C 原子上无未共享电子对，几乎无碱性，最难质子化，C苷很难酸水解。但当 N 原子存在于酰胺或嘧啶环上时，因 p-π共轭及吸电子诱导效应的影响，N 原子电子云密度降低，基本不显碱性，难于质子化，故这类 N 苷很难酸水解。

（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易于酸水解，水解速率大 50-100 倍。由于五元呋喃环是平面结构，各取代基处于重叠位置，空间张力大，酸水解形成的中间体使拥挤状态有所改善，环张力减小，故呋喃糖苷水解速率比吡喃糖苷大。

（3）酮糖苷酸水解易于醛糖苷。因为酮糖常以呋喃糖形式存在。

（4）吡喃糖中 C-5 上的取代基越大，对质子进攻苷键造成的空间位阻越大，越难水解。

（5）氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又比去氧糖难水解。易难顺序：去氧糖>羟基糖>氨基糖。

（6）芳香族苷较脂肪族苷易水解。

（7）苷元为小基团者，苷键横键＞苷键竖键；苷元为大基团者，苷键竖键＞橫键。