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分析化学复习资料(六)思维导图

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分析化学复习资料(六)

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思维导图大纲

分析化学复习资料(六)思维导图模板大纲

氧化还原滴定法

基本概念

条件电位φθ'、自动催化反应、自身指示剂、外指示剂。

2.基本理论

(1)影响条件电位的因素:盐效应,生成沉淀,生成配合物,酸效应。

(2)氧化还原反应进行的程度:条件平衡常数K′越大,反应向右进行得越完全。满足lgK′≥3(n1+n2)或△φθ'≥0.059×3(n1+n2)/n1n2的氧化还原反应才可用于滴定分析。一般来说,只需△φθ'大于0.3V~0.4V,均可满足滴定分析的要求。

(3)氧化还原滴定曲线计算及影响滴定突跃范围的因素:化学计量点前一般用被测物电对计算;

化学计量点后利用滴定液电对计算;化学计量点时电位值计算公式:

滴定突跃范围及影响因素:△φθ'越大,突跃范围较大。氧化还原滴定电位突跃范围由下式计算:

(4)碘量法:

I2+2e=2I- φθ=0.5345V

直接碘量法以I2为标准溶液,在酸性、中性、弱碱性溶液中测定还原性物质,滴定前加入淀粉指示剂,以蓝色出现为终点。

间接碘量法以Na2S2O3为标准溶液,在中性或弱酸性溶液中滴定I2,滴定反应为:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,其中I-是由氧化剂与I-反应定量置换而来,称置换碘量法;若I2是还原性物质与定量过量I2标准溶液反应后剩余的,则称剩余碘量法或回滴法。

间接碘量法应在近终点时加入淀粉指示剂,以蓝色褪去为终点。该法应特别注意I2的挥发及I-的氧化。

(5)高锰酸钾法:

MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

KMnO4为标准溶液,自身指示剂,宜在1mol/L~2mol/L的H2SO4酸性中测还原性物质。

掌握用草酸钠作基准物标定KMnO4标准溶液的反应、条件和注意事项。

(6)重氮化法:

ArNH2+NaNO2+2HCl=[Ar-N+≡N]Cl-+NaCl+2H2O

NaNO2为标准溶液,在1mol/L的HCl酸性溶液中,用快速滴定法测芳伯胺类化合物,外指示剂(KI-淀粉)法或永停滴定法指示终点。

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