《分析化学》之误差与实验
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《分析化学》思维导图模板大纲
误差的基本概念
准确度与误差
准确度:测量值(X)与真值(T)的接近程度
化学分析比仪器分析准确度高
误 差:表示结果准确度,有绝对和相对误差两种 PS:误差结果可正可负。
绝对误差
相对误差
精密度与偏差
偏差的表示方法
准确度和精密度的关系——重点
系统误差和随机误差
系统误差
方法误差
仪器误差
试剂误差
操作误差
随机误差
误差产生的原因及减免——重点
随机误差的正态分布
一、频率分布
测量值随机分布的特点:
离散特性
在平均值周围分布,远离平均值的数据很少
集中趋势
向平均值集中。
二、正态分布:标准正态分布(重点、难点)
x分布——测定值的正态分布(横坐标为x),
z分布——随机误差的正态分布(横坐标为x-μ)
u分布——标准正态分布(横坐标为u)重点
三、随机误差的区间概率(重点)
定义:标准正态分布曲线与横坐标之间所夹的总面积,表示来自同一总体的全部测定值或随机误差在上述区间出现概率P的总和为100%,其值为1。
应用:根据不同的u值,可求出随机误差在某区间出现的概率P
应用:从概率积分表的概率也可以确定误差界限。如要保证测定值的出现概率为96%,那么随机误差的界限应为±1.96σ
有限测定数据的处理
显著性检验——检查是否存在系统误差
实质:判断分析方法的准确性
t检验 ——平均值与标准值的比较
总体平均值μ即是标准值(视为真值T)
F检验——两组数据平均值精密度的比较
F检验法是通过比较两组数据的方差,判定它们的精密度是否存在显著性差异的方法
先计算F值,再与表4-4中相应的F进行比较
若F> F(表),存在显著性差异(置信度为95%);
若F< F(表),不存在显著性差异
可疑测定值的取舍——检查是否存在过失误差
定义
Q检验法
格鲁布斯法
操作
提高分析结果准确度的方法
选择合适的分析方法
减小分析过程中的误差
减小测定误差
仪器的准确度与分析方法相适应,仪器的准确度与结果的准确度相符合。
称量量越多,误差就越小
消除系统误差
对照试验——方法误差
标准试样对照:用待检验的分析方法测定某标准试样,并将结果与标准值相对照。
标准方法对照:采用标准方法或公认的经典方法与被检验的方法对某试样同时测定,两种方法的测定结果进行对照。
回收试验,计算回收率:在待测定的试样中加入已知量的欲测定组分,多次平行测定
空白试验——试剂误差
仪器和量器校正——仪器误差
增加平行测定次数,减小随机误差
一般定量分析:3-5次
确认一个方法:5-7次
质量控制
实验室内:换人、换仪器,确定因人还是因仪器引起;绘制质量控制图监控测试过程,及时发现异常变化。
实验室间:发标准样品,比较各实验室间所测结果的重复性,评价实验室间是否存在明显的系统误差。
有效数字及运算规则
分析结果的有效数字位数必须与测定方法和仪器的准确度一致。
一、有效数字的意义及位数
二、有效数字修约规则
三、有效数字运算规则
四、有效数字运算规则在分析化学中的应用
注意事项
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