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《分析化学》第八章 电位法和永停滴定法思维导图

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指示电极:是电极电位值随被测离子的活(浓)度变化而变化的一类电极。

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思维导图大纲

《分析化学》第八章 电位法和永停滴定法思维导图模板大纲

基本概念

指示电极:是电极电位值随被测离子的活(浓)度变化而变化的一类电极。

参比电极:在一定条件下,电极电位基本恒定的电极。

膜电位:跨越整个玻璃膜的电位差。

不对称电位:在玻璃电极膜两侧溶液pH相等时,仍有1mV~3mV的电位差,这一电位差称为不对称电位。是由于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同,以及外表面玷污、机械刻划、化学腐蚀等外部因素所致的。

酸差:当溶液pH<1时,pH测得值(即读数)大于真实值,这一正误差为酸差

碱差:当溶液pH>9时,pH测得值(即读数)小于真实值,这一负误差为碱差,也叫钠差

转换系数:指当溶液pH每改变一个单位时,引起玻璃电极电位的变化值。

离子选择电极:一般由电极膜(敏感膜)、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分组成。

选择性系数:在相同条件下,同一电极对X和Y离子响应能力之比,亦即提供相同电位响应的X和Y离子的活度比。

永停滴定法

基本原理

可逆电对:一个微小的电流以相反的方向通过电极时,电极反应为原来反应的逆反应;具有此性质的电极称为可逆电极(或可逆电对)

不可逆电对:像S4O62-/S2O32-这样的电对,因为在微小电流条件下,只能在阳极发生S2O32-被氧化成S4O62-,而阴极不能同时发生S4O62-被还原成S2O32-,其电极反应是不可逆的,称为不可逆电对。

滴定类型

滴定剂为可逆电对,被测物为不可逆电对

滴定剂为不可逆电对,被测物为可逆电对

滴定剂与被测物均为可逆电对

滴定条件的选择

配位滴定的选择性

提高配位滴定选择性的途径

控制溶液酸度:当△lgCK≥5时,可通过控制溶液的酸度,实现M的选择性准确滴定

使用掩蔽剂

①配位掩蔽法:例:EDTA→Ca2+,Mg2+,加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+

②沉淀掩蔽法:例:Ca2+,Mg2+时共存溶液,加入NaOH溶液,使pH>12,Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰

③氧化还原掩蔽法:例:EDTA测Bi3+,Fe3+等,加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+

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