《分析化学》第十章 紫外-可见分光光度法思维导图

（1）σ-σ* 跃迁：处于σ成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到σ* 反键轨道。饱和烃中电子跃迁均为此种类型，吸收波长小于150nm

（2）π-π* 跃迁：处于π成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到π* 反键轨道上，所需的能量小于σ-σ* 跃迁所需的能量。孤立的π-π* 跃迁吸收波长一般在200nm左右，共轭的π-π* 跃迁吸收波长 ＞200nm，强度大

n-π* 跃迁：含有杂原子不饱和基团，其非键轨道中的孤对电子吸收能量后向π* 反键轨道跃迁，这种吸收一般在近紫外区（200－400nm），强度小

（4）n-σ* 跃迁：含孤对电子的取代基，其杂原子中孤对电子吸收能量后向σ* 反键轨道跃迁，吸收波长约在200nm。 　　以上四种类型跃迁所需能量σ-σ* > n-σ* ≥ π-π* > n-π*

电荷迁移跃迁和配位场跃迁

红移（长移）：由于化合物的结构改变，如发生共轭作用、引入助色团以及溶剂改变等，使吸收峰向长波方向移动

蓝移（紫移或短移）：当化合物的结构改变或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动。

增色效应：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度增加

色效应：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度减小

强带：化合物的紫外可见吸收光谱中，摩尔吸光系数值大于104的吸收峰。

弱带：化合物的紫外可见吸收光谱中，摩尔吸光系数值小于102的吸收峰。

①双波长分光光度法：等吸收双波长消去法和系数倍率法均利用使ΔA干扰=0，ΔA信号=ΔA被测原理消去干扰组分的吸光度值

②导数光谱法：利用导数光谱的输出信号更多、更明显（可显示出结构相似的不同化合物的微小差别）及易于辨认等特点定性；利用导数光谱法能消除背景干扰及分离重叠谱带等优势定量。

③褶合光谱法：是一种信号处理技术，即通过褶合变换，显示原始光谱在构成上的局部细节特征，对结构相似的物质进行定性鉴别；同时减少了混合物中共存组分之间的数学相关性，因而可以测定共存组分的含量。