分析化学 直接电位法之溶液pH值的测定思维导图

①干玻璃膜吸水形成水化胶层:玻璃膜内、外表面与水溶液接触时，吸水形成水化凝层（厚度约10－4mm），晶格彭涨松动，有利于H+的交换和扩散。

②水化胶层中的Na+与溶液中的H+发生交换: 平衡后，内、外水化胶层中的H+活度分别为a2/ 和a1/。

③水化胶层中的H+与溶液中的H+由于浓差发生扩散

K1、K2分别是与玻璃膜内、外表层材料结构相关的常数。a1/、a2/分别为膜外表面和膜内表面水凝胶层中H+活度. a1、a2分别为膜外和膜内溶液中H+活度 PH玻璃电极膜电位的产生在于H+的交换和扩散。

溶液pH变化一个单位引起玻璃电极点位的变化值称为转化系数（或电极斜率），用S表示

普通pH钠玻璃电极，在pH1～9的范围内，φ与pH呈线性关系。

当溶液pH > 9 时，pH测 < pH真 ，产生负误差，称为碱差（钠差）

当溶液pH < 1 时，pH测 > pH真 ，产生正误差，称为酸差。

（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+)