分析化学复习资料(八)
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分析化学复习资料(八)思维导图模板大纲
1.对沉淀形式和称量形式的要求
对沉淀形式的要求
①沉淀完全且溶解度小;
②沉淀的纯度高;
③沉淀便于洗涤和过滤;
④易于转化为称量形式。
对称量形式的要求
①化学组成确定;
②化学性质稳定;
③摩尔质量大。
2.沉淀的形成
沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。
晶核的形成有两种,
一种是均相成核,一种是异相成核。
晶核长大形成沉淀颗粒,沉淀颗粒大小由聚集速度和定向速度的相对大小决定。
如果聚集速度大于定向速度,则生成的晶核数较多,来不及排列成晶格,就会得到无定形沉淀;
如果定向速度大于聚集速度,则构晶离子在自己的晶格上有足够的时间进行晶格排列,就会得到晶形沉淀。
3.沉淀的溶解度及其影响因素
(1)沉淀的溶解度
MA型难溶化合物的溶解度:
MmAn型难溶化合物的溶解度:
考虑难溶化合物MA或MmAn的构晶离子M和A存在副反应的情况,引入相应的副反应系数αM和αA。
MA型难溶化合物的溶解度:
MmAn型难溶化合物的溶解度:
(2)影响沉淀溶解度的因素
①同离子效应
当沉淀反应达到平衡后,增加某一构晶离子的浓度使沉淀溶解度降低。在重量分析中,常加入过量的沉淀剂,利用同离子效应使沉淀完全。
②酸效应
当沉淀反应达到平衡后,增加溶液的酸度可使难溶盐溶解度增大的现象。主要是对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响。
③配位效应
溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂,使沉淀的溶解度增大的现象。
④盐效应
是沉淀溶解度随着溶液中的电解质浓度的增大而增大的现象。
此外,温度、介质、水解作用、胶溶作用、晶体结构和颗粒大小等也对溶解度有影响。
4.沉淀的玷污及其影响沉淀纯度的因素
(1)沉淀的玷污
①共沉淀,即当沉淀从溶液中析出时,溶液中某些可溶性杂质也夹杂在沉淀中沉下来,混杂于沉淀中的现象。共沉淀包括表面吸附,形成混晶或固溶体,包埋或吸留。
②后沉淀,是在沉淀析出后,溶液中原来不能析出沉淀的组分,也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象。
影响沉淀纯度的因素
①与构晶离子生成溶解度小、带电荷多、浓度大、离子半径相近的杂质离子,容易产生吸附。
②沉淀的总表面积越大,温度越低,吸附杂质量越多。
③晶面缺陷和晶面生长的各向不均性等均可影响沉淀纯度。
提高沉淀纯度的措施
①用有效方法洗涤沉淀。
②晶型沉淀可进行陈化或重结晶。
③加入配位剂。
④改用其他沉淀剂。
⑤如有后沉淀,可缩短沉淀和母液共置的时间。
5.沉淀条件的选择
(1)晶形沉淀的条件
在不断搅拌下,缓慢地将沉淀剂滴加到稀且热的被测组分溶液中,并进行陈化。即:稀、热、慢、搅、陈、均。
无定形沉淀的条件
在不断搅拌下,快速将沉淀剂加到浓、热且加有大量电解质的被测组分溶液中,不需陈化。即:浓、热、快、搅、加入电解质、不陈化
6.分析结果的计算
多数情况下需要将称得的称量形式的质量换算成被测组分的质量。
被测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比是常数,称为换算因数或重量分析因数,常以F表示。
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