本张思维导图关于沉淀滴定法的主要知识点
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沉淀滴定法思维导图模板大纲
沉淀反应
沉淀的组成要恒定
沉淀溶解度小,不易形成过饱和溶液,吸附小
有适当的指示剂
反应快
铬酸钾指示剂法是用K2Cr2O4作指示剂
在中性或弱碱性溶液中,用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)。根据分步沉淀的原理,首先是生成AgCl沉淀,随着AgNO3不断加入,溶液中Cl-浓度越来越少,Ag+浓度则相应地增大,砖红色Ag2CrO4沉淀的出现指示滴定终点。
应注意以下几点
(1)必须控制K2Cr2O4的浓度。实验证明,K2Cr2O4浓度以5×10-3mol/L左右为宜。
(2)适宜pH范围是6.5~10.5。
(3)含有能与CrO42-或Ag+发生反应离子均干扰滴定,应预先分离。
(4)只能测Cl-、Br-和CN-,不能测定I-和SCN-。
滴定条件
酸度
① pH=6.5~10.0 (中性或弱碱性)
②有NH4+ pH=6.5~7.2 pH>10.0:2Ag+ +OH-=Ag2O pH<6.5: 2CrO42-+ 2H+ = Cr2O72-+H2O pH>7.2: OH-+ NH4+ = NH3 +H2O AgCI +2NH3 = Ag(NH3)2+
去干扰
去与Ag+ 反应的:SO32-,PO42-,与CrO42-反应的:Ba2+,Pb2+, 水解离子:Fe3+,有色离子:Cu2+,Co2+ ,Ni2+。
临近终点剧烈摇动:使吸附少
适用范围
直接法
测Cl -,Br– 及总量,不能测I-,SCN-(吸附强)
间接法 (返滴定法测Ag+)
Ag+ + Cl- = AgCl↓+ Cl- ← Ag+
终点形成红色FeSCN2+指示终点的方法。分为直接滴定法和返滴定法两种
(1)直接滴定法是以NH4SCN(或KSCN)为滴定剂,在HNO3酸性条件下,直接测定Ag+。
(2)返滴定法是在含有卤素离子的HNO3溶液中,加入一定量过量的AgNO3,用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。用返滴定法测定Cl-时,为防止AgCl沉淀转化,需在用NH4SCN标准溶液滴定前,加入硝基苯等防止AgCl沉淀转化
吸附指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法。为了使终点颜色变化明显,要注意以下几点
(1)沉淀需保持胶体状态。
(2)溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在。
(3)滴定中应当避免强光照射。
(4)胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。
滴定条件
(1)强酸 [H+]=0.1~1
酸性弱,Fe3+水解,影响终点观察。
(0.01mol/LFe3+开始生成Fe(OH)3的pH=1.82, 沉淀完全的pH=2.82。)
(2)剧烈摇动
由于AgSCN严重吸附Ag+,所以滴定过程要剧烈摇动,使吸附的Ag+被释放。
适用范围
(1)直接法测Ag+
(2)间接法测 Cl -, Br–,I- (返滴定法)
测Cl -+ Ag+标1(过量)=AgCl↓+Ag+标1(余)←SCN-标2 实际用SCN-标2滴到AgCl↓+Ag+标1(余)中存在沉淀转化: AgCl+ SCN- = AgSCN+ Cl-
沉淀转化原则:不同类型 s 大的→ 小的转化; 同类型 大的→ 小的转化。
发生沉淀转化,产生负误差。消除误差的方法
②加硝基苯(有毒)—掩蔽
③临近终点快滴轻摇(要求不高)