分析化学各类色谱的分离机制思维导图
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分析化学各类色谱的分离机制思维导图模板大纲
速率理论解释了影响塔板高度或使色谱峰展宽的各种因素
包括涡流扩散、纵向扩散、传质阻抗和流动相线速度
其表达式为:H=A+B/u+Cu A为涡流扩散系数:A=2ldp B为纵向扩散系数
B=2gDm C为传质阻抗:包括固定相传质阻抗Cs和流动相传质阻抗Cm
色谱过程是组分的分子在流动相和固定相间多次分配的过程
若两组分的分配系数存在微小的差异,经过反复多次的分配平衡,使微小的差异积累起来
其结果就使分配系数小的组分被先洗脱,从而使两组分得到分离
色谱分离的前提是分配系数或保留因子不等
分配色谱法
利用被分离组分在固定相或(和)流动相中的溶解度差别,即分配系数的差别而实现分离
包括气液分配色谱法和液液分配色谱法
吸附色谱法
利用被分离组分对固定相表面吸附中心吸附能力的差别,即吸附系数的差别而实现分离
包括气固吸附色谱法和液固吸附色谱法
在硅胶液固吸附色谱中极性强的组分吸附力强
常见化合物的吸附能力有下列顺序:烷烃<烯烃<卤代烃<醚<硝基化合物<叔胺<酯<酮<醛<酰胺<醇<酚<伯胺<羧酸
离子交换色谱法
利用被分离组分离子交换能力的差别即选择性系数的差别而实现分离
按可交换离子的电荷符号又可分为阳离子交换色谱法和阴离子交换色谱法
分子排阻色谱法
根据被分离组分分子的线团尺寸,即渗透系数的差别而进行分离
分配色谱法是基础,而且在GC和HPLC中都还会有讨论
在TLC一章重点讨论吸附色谱法
后两种方法只存在于液相色谱法中,但在后续章中都没有专门讨论,故在本章加以介绍
值得注意的是在实际色谱过程中各种分离机制极少单独发生
常常是几种机制同时发生,只是某种机制起主导作用而已
塔板理论沿用分馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为
认为在每个塔板的间隔内,试样组分在两相中达到分配平衡
经过多次的分配平衡后,分配系数小的组分先流出色谱柱
同时还引入塔板数作为衡量柱效的指标。而理论塔板数n可理解为在色谱柱内溶质平衡的次数(n=L/H)
平衡的次数越多,柱效越高,组分间分离的可能性越大
塔板理论实际上是把组分在两相间的连续转移过程,分解为间歇的在单个塔板中的分配平衡过程
重点是要搞清溶质在色谱柱内的质量分配和转移
在色谱柱各塔板内组分的质量分布符合二项式(ms+mm)N的展开式
需要注意的是,在讨论二项式分布时,用二项式展开式或通式求得的Nmr是组分在色谱柱中各塔板内的溶质质量分数
当转移次数N=n(塔板数)时,柱出口开始能检测到溶质
流出曲线的纵坐标是柱出口处的质量分数,该曲线也符合二项式分布曲线
当塔板数很大时流出曲线趋于正态分布曲线
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