分析化学溶液pH值的测定的思维导图

①干玻璃膜吸水形成水化胶层:玻璃膜内、外表面与水溶液接触时，吸水形成水化凝层（厚度约10－4mm），晶格彭涨松动，有利于H+的交换和扩散。

②水化胶层中的Na+与溶液中的H+发生交换: 平衡后，内、外水化胶层中的H+活度分别为a2/ 和a1/。

③水化胶层中的H+与溶液中的H+由于浓差发生扩散

式中：K1、K2分别是与玻璃膜内、外表层材料结构相关的常数。a1/、a2/分别为膜外表面和膜内表面水凝胶层中H+活度. a1、a2分别为膜外和膜内溶液中H+活度

式中：称为电极常数。

普通pH钠玻璃电极，在pH1～9的范围内，φ与pH呈线性关系。

当溶液pH > 9 时，pH测 < pH真 ，产生负误差，称为碱差（钠差）。

当溶液pH < 1 时，pH测 > pH真 ，产生正误差，称为酸差。

当 a1 = a2 , 膜电位应为 O，但实际仍有几个至十几个mv,这个电位称为不对称电位。这是因为制造工艺、机械或化学腐蚀等原因，使玻璃电极内、外膜并不完全相同，K1≠K2， a1/ ≠ a2/ 。干玻璃电极的不对称电位较大且不稳定，使用前必须在水中充分浸泡（至少24小时）